Alle 17:10 di oggi, lunedì 3 ottobre 2016, Rai 2 trasmetterà un nuovo episodio di Madam Secretary, in prima Tv assoluta. Si tratta della 21esima puntata, dal titolo “La lista nera“. Prima di scoprire le anticipazioni, ecco dove siamo arrivati: un sottomarino russo, in possesso di un reattore nucleare, viene avvistato nelle acque americane ed infine scompare. Intanto, Henry (Tim Daly) lascia la città per incontrare il Ministro degli Esteri russo Gorev (Yorgo Constantine), lo stesso che in precedenza gli aveva imposto di alzare i voti della figlia. Stevie (Wallis Currie-Wood) invece scopre che Alison (Kathrine Herzer) ha postato sui social una foto compromettente con Harrison, il figlio di Dalton (Tim Daly), e cerca di convincerla ad essere più discreta. Quando la notizia del sottomarino raggiunge le orecchie di Bess (Téa Leoni), il Segretario inizia a temere per la vita del marito, dato che è convinta che i russi potrebbero prenderlo di mira per rifarsi contro la Casa Bianca. Durante la conferenza sulle religioni, Henry viene interrotto invece dall’arrivo del Presidente Ostrov (Olek Krupa), che lo invita a partecipare ad una battuta di caccia privata. Bess e Dalton si riuniscono invece con gli altri gradi della Marina e scoprono che l’unica via possibile è intercedere presso Ostrov. Bess decide di parlare apertamente con Gorev, che tuttavia la informa che il sottomarino si trova in Alaska. Le impone infatti di richiamare all’ordine la NATO, minacciando di far intervenire le forze russe e visto che il Segretario non intende cedere, le comunica della presenza del marito al fianco del Presidente Ostrov. Nello stesso momento, il politico russo affida ad Henry il compito di informare la Casa Bianca del fatto che non retrocederanno mai. Nel frattempo, Daisy (Patina Miller) riceve la telefonata di Stevie dopo aver scoperto che i gossip parlano già di Alison ed Harrison. Ezra (Philip Baker Hall) invece informa Bess che i russi stanno in realtà nascondendo qualcosa e potrebbero non essere entrati in possesso della tecnologia avanzata con cui li hanno minacciati. In quel caso, infatti, è convinto che Ostrov se ne vanterebbe. Mentre Henry tenta invano un approccio con il Presidente, Daisy scopre della relazione fra Stevie ed Arthur (Josh Hamilton) e le impone di lasciarlo per evitare che la pubblica opinione si accaniscano sia contro di lei che contro il progetto del microcredito. La NATO invece attacca il sottomarino russo, ma i nemici salgono in superficie e li colpiscono con un missile, provocando diversi feriti. Mentre le autorità americane ottengono la resa dei russi, Stevie viene inseguita da alcuni paparazzi mentre raggiunge Arthur, ma riesce a seminarli. Gli riferisce poi di aver deciso di lasciarlo, ma visto che la spiegazione non lo convince, decide di dirgli che dipende dalla sua età. Arthur però le chiede di non abbandonare il lavoro, nonostante tutto. Bess invece scopre che in realtà il Comandante del sottomarino ha subito un ammutinamento e che ha solo due ore di ossigeno a disposizione.
Juliet continua di nascosto a guardare la famiglia grazie alla telecamera presente in casa. Il marito, tuttavia, non sa che cosa sta facendo pur di sapere come stanno. Aiden è inoltre distrutto dalla lontananza della moglie, ma gli viene rifiutato il permesso sia di ritornare al lavoro che di far incontrare la madre alla figlia, in occasione del suo compleanno. Intanto, Bess continua la sua terapia per la pstd, ma con molta difficoltà. Si prepara poi per ricevere il Presidente iraniano per firmare un importante accordo di pace che riguarda il nucleare. Scopre però che è in azione un piano top secret per assassinarlo sul suolo americano. Jackson la informa inoltre che l’NSA ha individuato Juliet in Algeria e che Dalton intende ucciderla con l’aiuto dell’FBI, andando quindi contro i precedenti accordi sulle trattative.